Problema y objetivo del estudio
Dado el importante desarrollo de los dispositivos FTIR, quisimos estudiar la posibilidad de llevar a cabo la calibración de estos dispositivos utilizando nuestras TITRIVINs.
Pusimos pues en marcha un estudio cuyo objetivo principal era verificar la viabilidad de utilizar TITRIVINs como patrones de calibración para los dispositivos FTIR de la marca FOSS.
Los enocentros del grupo Chambre d'Agriculture de la Gironde disponen de máquinas FT120 (generación antigua - que se retirará progresivamente) y WineScan Auto, por lo que pudimos realizar un estudio en 5 máquinas diferentes para cada modelo.
Las pruebas también se llevaron a cabo en una máquina de tipo OenoFoss. Como los resultados sólo se refieren a un aparato, no se presentarán en el resto de esta página.
Principio del estudio
Para ello, verificamos el rendimiento de una calibración realizada con los TITRIVIN mediante el estudio de los resultados obtenidos por los aparatos FTIR sobre una población de vinos seleccionados por ser representativos de la región de Burdeos cuyos principales valores de parámetros se establecieron mediante una comparación interlaboratorios entre 4 laboratorios acreditados.
Planteamiento del estudio
Selección de los 30 vinos representativos de la región de Burdeos
El número de vinos se fijó en 30, repartidos en 3 colores (blanco, tinto y rosado), y en las tres últimas añadas (2012, 2011 y 2010).
La elección de estos vinos debía poder cubrir al máximo, para cada parámetro seleccionado, el campo de aplicación de los dispositivos FTIR y la gama cubierta por el TITRIVIN, es decir.
- Grado alcohólico volumétrico: 10 a 15%vol.
- Glucosa+Fructosa: 0,8 a 10 g/L.
- Acidez total: 2 a 5 g/L H2SO4.
- Acidez volátil: 0,2 a 1 g/L H2SO4.
- Ácido málico: 0,2 a 4 g/L
Definición de valores de referencia para los 30 vinos seleccionados
Para definir valores de referencia altamente fiables para estos 30 vinos, organizamos una comparación interlaboratorios entre los 7 Enocentros del grupo de la Cámara de Agricultura de Gironda. Para cada uno de los parámetros, los Enocentros realizaron los análisis por duplicado utilizando métodos de referencia o de rutina bajo acreditación.
Análisis de los 30 vinos y de TITRIVIN por equipos FTIR
Todos los TITRIVIN y los 30 vinos fueron analizados por duplicado por los 5 equipos FTIR de tipo WineScan Auto de nuestros Enocentros. También se analizó un vino de control a intervalos regulares para comprobar la estabilidad del instrumento durante la sesión de análisis. Como disponíamos de muestras que habían sido utilizadas en comparaciones interlaboratorios organizadas por las Œnologues de France, también fueron analizadas.
Procesamiento de los resultados
Para cada instrumento, establecimos una regresión lineal entre los resultados FTIR brutos y los valores de referencia TITRIVIN. De este modo, pudimos definir la pendiente y el sesgo correspondientes a una calibración realizada con TITRIVIN.
Para facilitar la comprensión, optamos por presentar los resultados obtenidos en forma de desviación residual. Así, en los gráficos de resultados que ofrecemos, cada punto corresponde a la desviación residual entre el valor obtenido con la calibración TITRIVIN y el valor de referencia definido durante la comparación interlaboratorios.
A partir de todas estas desviaciones residuales, hemos podido calcular la incertidumbre obtenida en la medida de los distintos parámetros estudiados cuando la calibración de los dispositivos se realiza utilizando las TITRIVIN.
Para tener una apreciación del rendimiento obtenido, comparamos esta incertidumbre con la incertidumbre expandida (con k=2) de la reproducibilidad interlaboratorios publicada por las Œnologues de France a partir de un estudio de los resultados de su cadena de análisis.
Resultados obtenidos en el WineScan Auto
Para TAV
Como los instrumentos FT120 ya no se renuevan, hemos optado por presentar los resultados obtenidos únicamente en el modelo WineScan Auto.
El siguiente gráfico muestra los resultados obtenidos por los 5 instrumentos WineScan Auto FTIR ensayados durante el estudio.
La incertidumbre expandida (con k=2) obtenida con la calibración realizada utilizando los TITRIVIN es de 0,11% vol.
A modo de comparación, la incertidumbre expandida (con k=2) de reproducibilidad interlaboratorios publicada por la UOEF para la determinación de TAV por todos los métodos excepto FTIR es de 0,14% vol.
La calibración se realizó con los lotes de TITRIVIN comercializados actualmente:
AA2 lote A 04111216 2
AA3 lote A 04111216 3
AA4 lote A 04101215 4
AA5 lote A 03121217 5
BTA lote B 04101215 A
BTB lote B 03121217 T
Para la acidez total
Para este parámetro, la incertidumbre expandida (con k=2) obtenida es 0,109 g/L H2SO4.
A modo de comparación, la incertidumbre expandida (con k=2) de reproducibilidad interlaboratorios publicada por la UOEF para la determinación de la Acidez Total por todos los métodos excepto FTIR es del 5,4%.
La calibración se realizó con los lotes de TITRIVIN actualmente comercializados:
AA1 lote A 03121217 1
AA2 lote A 04111216 2
AA5 lote A 03121217 5
BTA lote B 04101215 A
BTB lote B 03121217 T
Para los demás parámetros
Los parámetros Glucosa+Fructosa, Ácido málico y pH también se evaluaron de la misma manera. Pero en estos 3 casos, los rendimientos obtenidos no permitieron obtener una incertidumbre mejor que la incertidumbre de reproducibilidad interlaboratorios.
Este estudio se llevó a cabo en colaboración con los Enocentros de Soussac, St Savin, Pauillac, Cadillac, Grézillac y Coutras, y la Sra. Evelyne Chanson (EC consulting). Las pruebas sobre el OenoFoss se llevaron a cabo en el dispositivo Wine and Tools.
El tratamiento de los datos fue realizado por Vianney Bellegrade en el marco de su formación para el título profesional "Métiers de la Vigne et du Vin - option Oenocontrôleur".
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