¿Qué es la linealidad?

La linealidad es la capacidad que presenta un método para dar, dentro del rango de medida seleccionado, resultados proporcionales a la concentración del compuesto buscado en el vino.

Se estudia para un campo determinado.

¿Cuál es el principio en el que se basa el estudio de la linealidad?

Verificar la linealidad de un método consiste en validar que la función matemática que relaciona la señal instrumental con el resultado analítico es efectivamente una línea recta para un rango de valores definido. Este estudio se realiza comparando las desviaciones entre los puntos experimentales y el valor asignado a los patrones TITRIVIN con una desviación máxima aceptada definida por cada laboratorio en función de sus diferentes requisitos.

¿Cómo estudiar o verificar la linealidad de un método utilizando TITRIVIN?

Explicación con un ejemplo... 

Evaluación de la linealidad para la determinación de TAV por Reflectancia Infrarroja utilizando patrones TITRIVIN serie AA.

Paso 1:

Analizo cada TITRIVIN en condiciones de fidelidad intermedia (es decir, en días diferentes) y construyo la tabla de valores instrumentales obtenidos (ver más abajo: tabla nº 1).

Paso 2:

Para cada intervalo, utilizando el método de los mínimos cuadrados, determino la recta de regresión cuya función será y = a0 + a1x con:

• a0 representa la intersección de la recta de regresión con el eje y,

• a1 es la pendiente de la recta de regresión.

Paso 3:

Utilizando la ecuación de las rectas, calculo los valores encontrados. A continuación, los comparo gráficamente con los valores teóricos de TITRIVIN.

Este gráfico(Plot No. 2)ayuda a demostrar -o no- que la linealidad es buena en el rango de medida seleccionado.

Paso 4:

Represento los sesgos, es decir, la diferencia entre los valores encontrados y el valor de TITRIVIN, en un gráfico (Gráfico nº 3) con la desviación máxima aceptable (MAD) que yo mismo he fijado, que aquí en el ejemplo es de 0,15% vol.

Si los sesgos son menores que la MAE para cada nivel, entonces la linealidad de la calibración se considera aceptable.

Si este no es el caso:

• Puede rehacer los cálculos con valores dentro de los intervalos de confianza de TITRIVIN,

• Puede reducir el alcance del estudio,

• Debe estudiar un modelo distinto al modelo lineal.

 ¡CUIDADO  !

En el caso de un modelo de calibraciónlineal, los sesgos de cada nivel deben oscilar alrededor de cero aleatoriamente y entre los límites de la EMA definida.
Si observa sesgos siempre en el mismo lado de cero, y en ambos lados para cada nivel, es probable que haya un problema de linealidad con la función de calibración.

¿Cuál es la desviación máxima aceptable?

La desviación máxima aceptable (DMA) es el criterio de aceptación para el estudio de linealidad.

Es decisión de cada laboratorio fijar esta DMA en función de la incertidumbre esperada del método o análisis, un requisito normativo...

Fuentes bibliográficas de esta página:

• Apoyo al curso de formación " Comment bien utiliser les vins de référence TITRIVIN ? " Philippe Caillaud

• Protocolo de validación - compendio de métodos internacionales de análisis - OIV